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误差的类型及产生的原因(误差的产生原因有哪三种)
通常把误差分为系统误差和偶然误差两种类型。在化学分析的操作过程中,由于上作上的粗枝大叶或某种意外事故所造成的差错属于“过失误差” 或称“粗大误差”,不包括在此处所讨论的范围之内,而是在第二节可疑数据的取舍中进行判断。
1.系统误差
在—定试验条什下,系统误差是一种有规律的、重复出现的误差。在每次测定中,此种误差总是偏向某—个方向,其大小几乎是一个恒定的数值,所以系统误差也叫做恒定误差。在化学分析中产生这种误差的主要原因,大体有如下几个方面:
(1)由于分析方法本身所造成的系统误差。例如,用氯化铵重量法测定普通水泥熟料中的二氧化硅时,由于沉淀中吸附了铁、铝、钛等杂质和混有不溶物而使测定结果偏高,并且随试样中不溶物含量的增加,偏高的幅度亦随之相应增大。特别是立窑水泥熟料中不溶物的含量一般都较高,如采用通常酸溶样的方法,将给测定结果造成可观的正误差。另一方面,用氟硅酸钾容量法测定二氧化硅时,当样品中不溶物的含量高时,用酸溶解试样会使测定结果产生较大的负误差。此外,在各类配位滴定法中,溶液 pH 值、温度、指示剂等的选择若不恰当,都将使测定产生—定的系统误差。
(2)由于使用的仪器不合乎规格而引起的系统误差。例如,一些要求准确刻度的量器,如移液管与容量瓶彼此之间的体积比不准确;滴定管本身刻度不准确或不均匀;天平的灵敏度不能满足称量准确度的需要,或砝码的质量不够准确等,都会给分析结果带来一定的正的或负的系统误差。
(3)由于试剂或蒸馏水中含有杂质所引起的系统误差。例如,用以标定 EDTA 标准滴定溶液浓度的基准试剂的纯度不够或未烘去吸附水,使所标定的标准滴定溶液浓度值偏高,以致引起分析结果的系统偏高;在蒸馏水中含有某些杂质,也常常使测定结果产生一定的系统误差。
(4)由于分析人员个人的习惯与偏向所引起的系统误差。例如,读取滴定管的读数时习惯于偏高或偏低;判断滴定终点时有的习惯于颜色深一些,有的习惯于颜色浅一些等等。在实际工作中,应根据具体的操作条件进行具体的分析,以便找出产生系统误差的根本原因,并采取相应的措施避免或减小系统误差。
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